郭建刚:见微知著,超导材料研究领域的传承者

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专题:2024年CC讲坛

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  由北京君和创新公益基金会、中国科学院大学校友会联合主办,主题为“和而不同,思想无界”的CC讲坛第62期演讲2024年10月26日在中国科学院大学(北京玉泉路校区)礼堂举行。中国科学院物理研究所研究员郭建刚出席,并以《见微知著,超导材料研究领域的传承者》为题发表演讲。

  以下为演讲实录:

  非常高兴有机会能够再回到中国科学院大学礼堂,实际上我上次来礼堂,还是我博士毕业的时候,是2011年的7月份,那么经过了十三年后回到这里,给大家汇报一下,在这十三年当中我做的关于超导材料的一些研究的进展。

  什么是超导材料?我们要从最早的人类对高性能材料探索的历史上开始。

  我们知道在远古时期,人们用的是骨器、木器,那么随着骨器和木器渐渐不能适应人们对生活水平的发展需求,逐渐材料就慢慢分为了两大类,一个就是金属材料,金属材料从最早时期的青铜器,一直发展到了青铜剑,青铜时代过去之后就到了铁器时代,发展至今,现代金属材料主要分为两大类,一类是功能性的,还有就是结构材料;

  第二大类就是陶瓷,陶瓷的这样的一个技术,陶瓷技术我们在博物馆也会看到很多,之后又到唐三彩,还有青花瓷,是吧?

  那么到现在,它逐渐发展成现代陶瓷,也是分为两大类,一类是功能性,还有就是结构性。

  还要给大家介绍一个,就是最近一百多年来的一种新材料——半导体材料。

  半导体材料是处于金属和陶瓷之间的一种性质,它的导电性质处于两者之间,那么最具有代表性的就是硅、碳化硅和金刚石。 从1947年利用硅锗做出这种简单的晶体管之后,半导体工业逐渐进入到人类的生活当中,对我们目前的人类生活带来了极大的变革,包括我们所使用的电脑手机等等都离不开半导体。

  随着第一代半导体逐渐过渡到第二代,包括砷化镓和磷化铟等等,主要是用在光通讯的一些方面。那么目前也发展到了第三代,就是碳化硅、氮化镓的这样半导体。那么正因为这样的一个半导体新的一些体系的出现,对于我们目前在集成电路,包括工业电源,甚至这种新能源汽车上面还是具有非常大的一些应用的场景的。

  那么超导材料,是在上世纪1911年所发现的一种材料,它是一部分金属,一部分陶瓷,一部分半导体,经过改性之后,能展现出来的一个新物性。

  那么什么是超导材料的呢?就是电阻随着温度的降低,这个材料如果是普通的金属,它总是有一定的电阻的,但是超导材料,逐渐降温的时候,它在某一个温度之下,它电阻完全为零了,没有电阻了,这是1911年所发现的在金属汞当中的一种这个超导效应,很快1913年发现超导效应的荷兰科学家就获得了诺贝尔物理学奖。

  之后1933年又发现了,实际上超导材料它还有一个特性“完全抗磁性”。在没有进入超导态的时候,一个磁场它是能够穿过这个物质的,但是进入超导态之后,它就能把磁体完全排除到物质外边,这就是一个抗磁性。

  那么我们不禁要问,为什么会出现超导?这个问题实际上在1957年的时候,美国的三位科学家就得出了一个很经典的解释,就是两个电子在穿过一种材料的时候,它会造成材料当中局部的微区发生了一个电荷的畸变,导致一个正电荷畸变,它就会把再过来的一个电子,能够把它给束缚到一块,形成一个超导电子对。我们知道两个电子是相互排斥的,但是在这样的一种材料当中,它两个电子是能够凝结到一块,形成一个超导电子对的。

  但是这里给出了一个最重要的推论,我们一定要注意。超导说的临界温度是低于39K的,这是一个非常重要的指标。

  目前超导材料的应用是非常广泛的,无论是在科学研究、医疗,还有能源工业等等方面都有很多的用处。

  它主要应用的两个最经典的场合,一个就是超导线材,在电力传输方面,因为它没有电阻,它就不再发热了,它不发热之后,我们的在电流传输过程中,它热损耗就降得很低;另外一个它能产生一个很大的磁场,因为它能够通过很大的电流不产生热,那么根据我们初高中学的洛伦兹定律,电流通过的时候,它会产生一个强磁场;那么还有一个世界科技竞争的前沿,就是超导量子计算,实现超导超导量子计算,它能够解决我们目前所用的电脑方面逻辑运算所不能实现的功能。

  那么什么样的材料是一个好的超导材料?有三个指标,一个就是它温度要高,尽量能够到室温,当然现在还没有室温,所有已发现的超导材料的温度都是集中在非常低的温度区域,(我这里说的K和这我们认识的℃是有不同,它有个换算的公式)基本上聚焦在10K到100K之间,我们把高于39K的超导材料,就叫高温超导材料,它只是低温中相对的高温;

  第二个指标就是它具有一个非常强的磁场,它一般来说临界磁场大约是在10~100个特斯拉左右。我们知道实际上在地球分布有磁场的,但是磁场是非常弱的,一般在几个微特斯拉左右;

  第三个指标就是它临界电流密度要高,就是说能够承载通过的大电流值很高,这个临界值大约在105~6A/cm2。

  有了这样的指标,我们就对照着去找一找,看现在有哪些已知超导材料,大约是分为四类,一个就是非常常规的低温超导材料,它最高的温度就是39K,和我们刚才所讲的指标是完全符合,它不可能超过39K;

  那么其他三个经典的体系,一个是铜基超导体,它最高的温度是163K也就是大约在零下110℃左右;

  第二个介绍的体系就是铁基超导体系,它目前的最高的温度是在77K;

  第三个是镍基超导体系,它目前的温度也能达到85K左右。

  在这里面要介绍一下77K为什么重要?因为77K实际上是液氮产生的温度,我们知道在空气当中有大量的氮气,如果一个材料能够在77K的时候变成超导,电阻完全消失,又能产生很强的磁场,这样在人类应用的过程中价格非常便宜的,但是很不幸的是,经过一百多年的研究,目前只有这三类体系,它的超导临界温度高过了77K。

  我个人也非常有幸参与到了后边这两个体系当中,在博士期间一直到现在所做的主要的两个体系。

  目前超导研究就是三个方向,一个是找材料,找到一些更高温的,甚至到室温的超导材料;第二就要理解为什么会出现超导,这个也是目前凝聚态物理学家主要关心的一个最大的科学问题;第三个就是超导的应用。

  我个人主要研究方向是在第一方面,探索一些新的体系,能够把超导临界温度尽量提高,让大家能够在一些更便宜或者是更好的场合应用上超导材料。

  一个体系就是铁基超导体系。我们刚才说了超导是具有抗磁性的,出现一个磁场之后,能够把磁性完全排出去,但是你如果外界给它加一个强磁场的话,它是非常容易破坏超导的。发现铁基超导体的难度是非常大的,为什么?因为铁本身就是有强磁性的,我们尽量要找一些不含磁性的材料来合成一些新体系,它就非常容易了。

  但是铁基超导体发现的难度这么大,前面的科学家经过了从1911年甚至到2008年,很难找到这样的一个体系。突破出现在2008年,东京工业大学的细野秀雄老师,是我在日本做博士后期间所跟的导师,他在2008年2月份报道了一个材料,里边含有大量的铁,而且超导临界温度还非常高,当时引起了超导界的非常巨大的关注,于是在2008年的2月份到5月份,实际上是一个非常疯狂的春天。

  我是2008年9月份到物理所念博士,我去的时候老师说咱们也做一些铁基超导,我说铁基超导基本上要被做完了,我们做一些什么样的东西呢?后来我跟我们课题组的老师仔细讨论了一些,看看是不是有其他的可能性。

  我们聚焦到了这样一个二元化合物,就是铁硒。我们当时从三个方面考虑这个问题,当时做的是一个铁、砷的,砷就是我们日常所见的砒霜,毒性也非常大,所以我们也不太想做那个东西,但是价态它是-3价的,硒Se它是-2价的,这里边带来了一个最重要的问题,就是说这里铁是+2价,硒是-2价,那么整体是一个层状的材料,就像我们翻书一样,它是一页一页,一页和一页之间,它们的作用力是非常弱的,是一个电中性的,第二个考虑就是,我们能不能在层间给它放进去一些其他的东西,包括一些离子或者一些分子,能不能探索出一些新的体系?

  第三个就是从电子浓度考虑,看看电子的浓度够不够多。一般认为一个材料当中的电子浓度越大,它 TC(临界温度)是越高的。

  当时我们考虑之后,就利用这种在层间放进去一个离子的方式,就合成出了一个新的体系,就是钾、铁、硒三元体系,这个体系的超导临界温度在我看来是蛮高的,实际上它只是在30K左右,也是打破了当时整个铁硒基超导材料的最高的,在常压下的一个温度记录。

  我们把一个大的碱金属——钾离子(钾离子的半径很大),放到这个层间之后,它很容易就呆在那儿了,因为钾跟这个层间有些相互作用了。那么我们再考虑如果离子半径很小的东西,能不能也把它放到层间?

  答案是不行的,因为我们大量的实验来证明,锂离子(锂离子半径是整个元素周期表当中最小的)放进去之后,它很容易就跑出去,包括钠离子,还有其他小尺寸的,它待不住。

  那么这时候我们就看看,能不能有新的实验手段,我们就把锂离子和一些其他的有机分子绑到一块,一起让它进去?

  最后通过这种改进的实验方法,我们确实,除了钾之外,我们可以看到锂、钠、钙、铷、铯,很多的元素都能够放到铁硒层的层间,就把TC(临界温度)最高拓展到了46K,它已经超过了当时得诺贝尔奖那三位科学家预言的最高温度记录39K,这个体系当时也是在超导领域一个比较大的突破。

  实际上经过这么多年的发展,实际上当时铁砷基的超导,我刚才说了三个月时间,全世界科学家都做完了,那么我们基于我们对晶体结构的一些深入思考,最后经过这么多年,发展出来一个铁硒基的体系,这个体系最重要的一点,它突破了“麦克米兰极限”的温度,就是39K;第二个,它这里边的超导机理和超导铁砷是完全不一样的,我们也把它发展成了一个新的超导家族。

  以上工作也是入选了美国的物理学会的《Physical Review B》创刊50周年的里程碑的一个论文,入选比例大约是0.03%左右,这篇工作也是唯一一个由咱们中国科学院科学家完成的工作。

  基于这个工作,我们在2020年也获得了“国家自然科学二等奖”奖项。

  再给大家介绍一个新的体系——镍基氧化物的体系,这个故事要从哪来?还是要从铜基上来,刚才说了铜基的超导体的温度是最高,163K。铜基能展现出什么样的物性,我们就照它来,是吧?

  所以我们就找了跟铜在化学元素周期表上挨得最近的镍,跟它比较。那么从这个价态,还有外壳层的这种电子分布来看,它们两个是非常具有相似性的。

  但是在2004年的时候,美国科学家他们做了一篇理论的工作,非常著名的科学家,他们经过理论计算,就是说镍的+1价,它虽然看起来外形和铜+2价离子,无论构型,无论是电荷排布是非常一样的,但是它是完全内在的机理是完全不一样的。

  当时我们看到这个文章之后,又做了很多实验,关于镍基的实验做了很多,但是很不幸都没有成功,从铜基被发现,一直到现在经过了差不多四十年的时间,就没有实现一个镍基超导。

  我们当时也考虑了一个最大的问题可能是什么?常规的一种方法就是我们简单的想合成一下,简单的想掺杂一些,调控一下,是不能成功的,这种平衡态的调控不行。

  平衡态是不行的,我们就尝试着看能不能用一些比较奇奇怪怪的实验方法。

  这种非平衡态的方法实际上有两种,一种就是你合成出这个材料之后,你要拉一拉它,是吧?你轻微地拉一拉它,以便使它电子云产生了重构;第二个就使劲地压一压它,有很高的压力,压一压它,产生一个几万大气压的这样一个环境,看能不能产生一些新物性。

  非常有意思的一个工作,就是化学式,稍微复杂一点,但是实际上它是从n等于1,一直到无穷,它是非常复杂的一个体系,当时是咱们中山大学的王猛老师,他们是聚焦在 N等于2,这样的一个所谓的, La3Ni2O7这样一个体系。

  他们当时聚焦在这个体系当中,他们也在用高压的方法,把压力加到了很大之后,可以看到在非常高的温度,大约是在78K,我们刚才说了,如果能够在77K以上的一个超体,是非常有难度的,但是他们这个体系可以看到,在78K的时候,它电阻发生了非常剧烈的下降。

  这个工作当时新出现之后,引起了国内外巨大的反响,终于用一种非平衡态的方法,中国的科学家得到了一个镍基超导体。但是有一点遗憾的就是,它电阻没有到0,我们刚才说的,零电阻是一个超导所必须的效应。

  我们所做的一个工作,我们聚焦在了 N等于3,三层这样一个体系,为什么会做三层,还是从铜基来的?

  就是三层的时候,铜基超导TC(临界温度)是最高的,我们就做了个第三层的,我们也要看一下加高压之后有没有超导?

  那么非常有意思的,我们确实在高压下也看到了超导,这是我跟咱们复旦大学的赵俊老师一起合作的一篇文章,还有北京高压科学中心的曾老师。

  在这里面我们就找到了 N等于三,第三层的这样的新超导体,但是很不幸的是,我们这个超导体临界温度与铜基恰恰相反,我们一直往下走,但是铜基是往上走,这个是非常有点遗憾的一点。

  今年还有一篇工作也是来自于中科院物理所周睿老师和程金光老师,他们最近通过掺杂一点元素之后再加压,也是发现非常有意思,把临界温度能够进一步提高到了82.5K,零电阻的温度也大约是在60K左右。

  我们的工作和他的工作都发现了超导的另外一个特征,就是具有非常好的抗磁性。

  从以上这三篇工作就确实证明了镍基超导,它完完全全就是一个非常规的、一个非常有意思的高温超导体。

  从实际上对超导材料的追求历史来看,从上世纪的八十年代一直到2010年左右,铜基超导体的出现和铁基超导体的出现,极大地推动了中国科学家在超导材料探索领域的国际地位,在国内我们知道铁基超导和铜基超导,分别在1987年和2013年获得了“国家自然科学一等奖”两项,同时“国家自然科学二等奖”数量大于六项的,也实现了中国超导研究在世界领域范围内从跟跑慢慢到并跑,最近这几年我们中国科学家,尤其是我们中国科学院物理研究新的一代,发现了这种在镍基超导体系,这就意味着中国的科学家,咱们在超导探索领域,目前已经走到了世界的前列。

  在2008年《Science》有篇社论,“新超导研究是把中国科学推到了世界超导研究,甚至世界科学研究的前列”。

  超导材料目前已经能够被制备成非常好的线材、带材有了一些初步的应用。超导材料应用于全超导的托卡马克装置,被称为“人造太阳”,主要利用超导材料绕成一个磁体之后,它能通过承载更大的电流,它能够产生很强的磁场,将电子完全约束到一个非常小的环里,进行全速运动,产生碰撞而产生一个核聚变;

  第二个就是全超导的磁悬浮,它有一个抗磁性,能够将一个一个物体能够托起来,已经研制出来的超导的磁悬浮的列车;

  第三个就是电力运输方面,刚才说了,它是没有电阻的,那么在运输过程中它可以产生很大的电流,但是它又没有热,上海已经开始做了好多年的示范的工程。

  更远的一个展望,我们知道从石器时代、青铜时代、铁器时代,再到钢铁时代,到了上世纪五十年代的硅基的半导体时代,一直拓展到现在,我们是不是能够在下一步,进入超导或者量子的这样的一个时代?

  我们知道超导体它是极限材料,它们既是一种能源材料,我刚才说了这种托克马克磁悬浮,也是一种信息材料,包括量子计算机,还有超导二极管的等等,他们在科学研究和工程方面有非常广泛的应用,也被认为,超导材料能够支撑我们下一代人类文明的快速发展。

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